В учебнике изложены основы физической химии в соответствии с примерной программой по дисциплине "Физическая и коллоидная химия" для специальности 060301 "Фармация". Издание предназначено для студентов высших учебных заведений, обучающихся по фармацевтическим, химическим и другим специальностям, предусматривающим изучение курса физической химии.
Издание может быть также рекомендовано студентам первого года обучения медицинских вузов, а также преподавателям соответствующих кафедр.
Основы физической химии
ГЛАВА 1. Предмет, задачи, разделы, методы, история развития физической химии
1.1. Определение физической химии
1.2. Основные задачи физической химии
1.3. Основные разделы физической химии
1.4. Методы физической химии
1.5. Основные этапы развития физической химии
1.5.1. Термохимия и химическая термодинамика
а) Термохимия
б) Химическая термодинамика
в) Неравновесная термодинамика
г) Использование законов термодинамики для описания состояний различных систем и происходящих
в них процессов
1.5.2. Электрохимия
а) Становление электрохимии как науки.
Учение о гальванических элементах, электродных потенциалах, электродвижущей силе
б) Учение о прохождении электрического тока через растворы и о растворах электролитов
в) Развитие электрохимических методов анализа
1.5.3. Химическая кинетика, адсорбция, катализ
а) Разработка основ химической кинетики
б) Развитие общих теорий химической кинетики
в) Адсорбция
г) Катализ
ГЛАВА 2. Основные понятия химической термодинамики. Нулевое и первое начала термодинамики
2.1. Идеальный и реальный газы
2.1.1. Идеальный газ
2.1.2. Реальный газ
2.2. Основные понятия химической термодинамики
2.3. Нулевое начало (нулевой закон) термодинамики
2.4. Первое начало (первый закон) термодинамики
2.5. Некруговые процессы
2.6. Термохимия. Закон Гесса
2.7. Зависимость тепловых эффектов от температуры. Уравнение (закон) Кирхгофа
ГЛАВА 3. Второе и третье начала термодинамики. Энтропия. Характеристические функции
3.1. Формулировки второго начала термодинамики
3.2. Энтропия
3.3. Цикл Карно
3.4. Общее соотношение для первого и второго начал термодинамики
3.5. Изменение энтропии в различных процессах в закрытой системе
3.6. Третье начало термодинамики
3.7. Характеристические функции. Термодинамические потенциалы
3.8. Термодинамические условия самопроизвольного протекания процесса и достижения состояния равновесия
3.9. Химический потенциал. Фугитивность и активность. Стандартное состояние вещества
3.10. Уравнения Гиббса-Гельмгольца
ГЛАВА 4. Универсальные законы. Неравновесная термодинамика
4.1. Термодинамика и гипотеза о тепловой смерти Вселенной
4.2. Универсальные законы
4.2.1. Некоторые универсальные законы
4.2.2. Закон временных иерархий Гладышева
4.3. Неравновесная термодинамика
ГЛАВА 5. Термодинамика химического равновесия
5.1. Понятие о химическом равновесии
5.2. Термодинамические условия химического равновесия
5.3. Закон действующих масс и его термодинамическое обоснование
5.4. Связь между константами химического равновесия, выраженными разными способами
5.5. Условная константа равновесия
5.6. Уравнение изотермы химической реакции (изотермы Вант-Гоффа)
5.7. Зависимость константы химического равновесия от температуры. Изобара и изохора Вант-Гоффа
5.8. Интегрирование уравнения изобары (изохоры) Вант-Гоффа
5.9. Особенности гетерогенных химических равновесий
5.10. О способах расчета химических равновесий
ГЛАВА 6. Элементы статистической термодинамики
6.1. Введение
6.2. Понятие о термодинамической вероятности
6.3. Уравнение Больцмана
6.4. Больцмановское распределение молекул идеального газа по энергиям в состоянии равновесия. Сумма состояний
6.5. Молекулярные суммы состояний для отдельных форм движения
6.6. Связь термодинамической вероятности равновесного состояния идеального газа с суммой состояний
6.7. Связь термодинамических функций идеального газа и констант равновесия реакций в газовой фазе
с суммами состояний
6.8. Расчеты сумм состояний и термодинамических функций идеальных газов по молекулярным
и спектральным данным
6.9. Заключение
ГЛАВА 7. Термодинамика фазовых равновесий
7.1. Основные понятия
7.2. Термодинамические условия фазового равновесия
7.3. Правило фаз Гиббса
7.4. Фазовые переходы
7.5. Однокомпонентные закрытые системы
7.6. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
ГЛАВА 8. Равновесия твердых и жидких фаз в двухкомпонентных система
8.1. Введение
8.2. Диаграммы состояния бинарных систем - диаграммы плавкости
8.2.1. Бинарные системы неизоморфно кристаллизующихся веществ с простой эвтектикой (не образующих химических соединений)
8.2.2. Системы из компонентов, неограниченно растворимых друг в друге (кристаллизующихся изоморфно) как в жидком, так и в твердом состоянии, не образующих химических соединений
8.2.3. Системы с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии, но с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в твердом состоянии, не образующих химических соединений
8.2.4. Системы, компоненты которых образуют устойчивые (плавящиеся конгруэнтно) химические соединения
8.2.5. Системы, компоненты которых образуют неустойчивые (плавящиеся инконгруэнтно) соединения
ГЛАВА 9. Равновесия жидкий раствор - пар в двухкомпонентных закрытых системах. Растворы
9.1. Общие понятия
9.2. Классификация бинарных жидких растворов
9.3. Закон Рауля и его термодинамическое обоснование
9.4. Зависимость давления насыщенного пара над раствором от состава раствора. Законы Коновалова
9.5. Взаимосвязь составов равновесных жидкой фазы и пара в бинарных стстемах полностью взаимно растворимых жидкостей. Правило рычага
9.6. Основные типы диаграмм кипения (P = const) и диаграмм упругости пара (T = const) для бинарных
систем полностью взаимно растворимых жидкостей
9.7. Законы Вревского
9.8. Нагревание и охлаждение бинарной смеси летучих жидкостей
9.9. Перегонка и ректификация
ГЛАВА 10. Бинарные смеси жидкостей с ограниченной взаимной растворимостью
10.1. Бинарные системы, в которых взаимная растворимость
жидкостей увеличивается с ростом температуры
10.2. Бинарные системы, в которых взаимная растворимость жидкостей увеличивается с понижением температуры
10.3. Бинарные жидкие системы с верхней и нижней критическими температурами растворения
10.4. Равновесное давление насыщенного пара над смесью двух жидкостей, не растворяющихся неограниченно друг в друге
10.5. Перегонка с водяным паром
ГЛАВА 11. Распределение третьего компонента между двумя несмешивающимися жидкими фазами. Экстракция
11.1. Закон распределения Нернста
11.2. Экстракция
11.3. Коэффициент распределения D
11.4. Степень извлечения (фактор извлечения, процент экстракции) R
11.5. Фактор разделения S двух веществ. Условия разделения двух веществ
11.6. Константа экстракции Кэкс
11.7. Влияние различных факторов на процессы экстракции
11.7.1. Влияние объема экстрагента и числа последовательных экстракций
11.7.2. Влияние рН водной фазы
11.7.3. Использование маскирующих агентов
11.7.4. Взаимное влияние экстрагируемых веществ. Подавление экстракции
11.8. Применение экстракции в фармации
Г Л А В А 12. Свойства разбавленных растворов
12.1. Коллигативные свойства растворов
12.2. Повышение температуры кипения раствора нелетучего вещества по сравнению с температурой кипения чистого растворителя. Эбулиоскопия (эбулиометрия)
12.3. Понижение температуры замерзания раствора нелетучего вещества по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Криоскопия
12.4. Осмос
12.5. Определение молекулярной массы растворенного вещества по относительному уменьшению давления насыщеннго пара растворителя над раствором
12.6. Растворимость газов в жидкостях. Закон Генри.
Уравнение Сеченова
ГЛАВА 13. Равновесия в растворах электролитов
13.1. Проводники первого и второго рода
13.2. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса
13.3. Закон разведения Оствальда
13.4. Активность и коэффициенты активности электролитов
13.5. Ионная сила (ионная крепость) раствора
13.6. Теория сильных электролитов Дебая и Хюккеля (статистическая теория сильных электролитов)
ГЛАВА 14. Протолитические равновесия в растворах слабых электролитов. Буферные системы (растворы)
14.1. Протолитические равновесия в водных растворах
14.2. Протолитические равновесия в неводных растворителях
14.3. Равновесия в растворах кислот и оснований
14.3.1. Константа кислотности и рН растворов слабых кислот
14.3.2. Константа основности и рН растворов слабых оснований
14.4. Гидролиз. Константа и степень гидролиза. Вычисление значений рН растворов солей,
подвергающихся гидролизу
14.4.1. Сущность гидролиза
14.4.2. Гидролиз аниона слабой кислоты
14.4.3. Гидролиз катиона слабого основания
14.4.4. Гидролиз соли, содержащей катион слабого основания и анион слабой кислоты
14.5. Буферные системы (растворы). Значения рН буферных растворов
14.5.1. Буферная система, содержащая слабую кислоту и ее соль
14.5.2. Буферная система, содержащая слабое основание и его соль
14.5.3. Буферная емкость. Значение буферных систем
ГЛАВА 15. Растворы эдектролитов в неравновесных условиях. Электропроводность растворов электролитов
15.1. Скорости движения ионов в растворе. Числа переноса ионов
15.2. Удельная электропроводность (удельная электрическая проводимость) растворов электролитов
15.3. Эквивалентная и молярная электропроводность
(электрическая проводимость) растворов электролитов
15.4. Закон независимого движения ионов Кольрауша. Предельные подвижности ионов
15.5. Применение теории сильных электролитов для объяснения особенностей электропроводности растворов
15.6. Особенности электропроводности растворов электролитов в неводных растворителях.
Образование ионных ассоциатов
15.7. Определение электропроводности растворов
15.8. Применение метода электропроводности (кондуктометрии) для определения степени,
константы и термодинамических характеристик процесса диссоциации слабого электролита
15.8.1. Определение степени электролитической диссоциации слабого электролита
15.8.2. Определение константы диссоциации слабого электролита
15.8.3. Определение термодинамических функций процессов диссоциации слабых электролитов
15.9. Применение кондуктометрии для определения концентрации растворенных веществ.
Кондуктометрический анализ
15.9.1. Прямая кондуктометрия
15.9.2. Кондуктометрическое титрование
ГЛАВА 16. Электродные потенциалы и электродвижущие силы
16.1. Введение
16.2. Основные понятия
16.3. Механизм возникновения электродного потенциала. Двойной электрический слой
16.4. Зависимость ЭДС гальванического элемента от активностей реагентов. Уравнение Нернста
16.5. Классификация обратимых электродов. Уравнения Нернста для электродных потенциалов
16.5.1. Электроды первого рода
16.5.2. Электроды второго рода
16.5.3. Окислительно-восстановительные (ОВ) электроды
16.5.4. Мембранные (ион-селективные) электроды.
Стеклянный электрод
ГЛАВА 17. Электрохимические (гальванические) элементы и цепи. Потенциометрия
17.1. Химические гальванические цепи
17.2. Концентрационные гальванические цепи
17.3. Диффузионный потенциал
17.4. Определение термодинамических характеристик и констант равновесия реакций на основании измерений ЭДС гальванических цепей
17.5. Применение измерений ЭДС гальванических элементов для определения концентраций растворов. Потенциометрия
17.5.1. Сущность потенциометрического метода
17.5.2. Прямая потенциометрия
17.5.3. Потенциометрическое титрование
17.6. Измерение электродвижущих сил гальванических элементов
17.7. Химические источники тока. Топливные элементы
17.8. Электрохимическая коррозия металлов. Методы защиты от коррозии
Г Л А В А 18. Кинетика химических реакций
18.1. Общие понятия
18.2. Формальная химическая кинетика реакций в газовой фазе
18.2.1. Общие принципы
18.2.2. Формальная кинетика кинетически необратимых (односторонних) реакций первого порядка
18.2.3. Формальная кинетика кинетически необратимых (односторонних) реакций второго порядка
18.2.4. Формальная кинетика кинетически необратимых (односторонних) реакций третьего порядка
18.2.5. Кинетика реакций дробного порядка
18.2.6. Кинетика реакций нулевого порядка
18.3. Методы определения порядка реакций
18.3.1. Определение порядка реакции по общему методу изолирования Оствальда
18.3.2. Интегральные методы определения порядка реакции
18.3.3. Дифференциальные методы определения порядка реакции
18.4. Формальная кинетика некоторых сложных реакций
18.4.1. Обратимые реакции
18.4.2. Параллельные реакции
18.4.3. Последовательные реакции
18.4.4. Сопряженные реакции
ГЛАВА 19. Зависимость скорости химической реакции от температуры
19.1. Правило Вант-Гоффа
19.2. Уравнение Аррениуса
19.3. Определение энергии активации реакции и предэкспоненциального множителя
уравнения Аррениуса
19.4. Связь между коэффициентом Вант-Гоффа и энергией активации
ГЛАВА 20. Общие теории химической кинетики
20.1. Теория активных столкновений (соудпрений)
20.1.1. Гипотеза Аррениуса о существовании активных молекул
20.1.2. Теория активных бинарных соударений
20.1.3. Принцип стационарных (квазистационарных) состояний
20.2. Теория переходного состояния
20.2.1. Основные положения и допущения теории
20.2.2.Термодинамическая (квазитермодинамическая) форма основного уравнения теории переходного состояния
Г Л А В А 21. Кинетика реакций некоторых типов
21.1. Особенности кинетики реакций в растворах
21.2. Кинетика фотохимических реакций
21.3. Общие особенности радиационно-химических реакций
21.4. Особенности кинетики цепных реакций
ГЛАВА 22. Кинетика гетерогенных процессов
22.1. Основные стадии гетерогенных химических процессов
22.2. Диффузия. Законы Фика. Коэффициент диффузии
22.3. Диффузионная кинетика при стационарном состоянии диффузионного потока
22.4. Особенности протекания реакций в твердой фазе.
Топохимические реакции
ГЛАВА 23. Кинетика электрохимических процессов
23.1. Введение
23.2. Законы электролиза Фарадея
23.3. Скорость электрохимических реакций
23.4. Поляризация электродов
23.5. Влияние температуры на скорость электрохимических реакций
23.6. Полярография
23.7. Амперометрическое титрование
23.8. Кулонометрический анализ (кулонометрия)
Г Л А В А 24. Катализ
24.1. Введение
24.2. Основные понятия
24.3. Основные особенности каталитических реакций
24.4. Гомогенный катализ
24.4.1. Гомогеннокаталитические реакции с участием одного исходного вещества
24.4.2. Гомогеннокаталитические реакции с участием двух исходных веществ
24.4.3. Кислотно-основной катализ в растворах
24.4.4. Понятие о металлокомплексном катализе
24.5. Ферментативный катализ
24.5.1. Сущность ферментативного катализа
24.5.2. Кинетика ферментативных реакций
24.6. Гетерогенный катализ
24.6.1. Основные понятия
24.6.2. Основные кинетические особенности гетерогеннокаталитических реакций
24.6.3. Теории гетерогенного катализа